« התמודדות עם התפתחות השולחן הזמני של מנדלייב עד היום

השולחן המחזורי הוא יותר מאשר תרשים על קיר הכיתה.זהו מערכת התארגנות בסיסית של כימיה, מפה של אבני הבניין של החומר אשר הובילה גילוי וחדשנות במשך יותר מ-150 שנים.האבולוציה שלו מהשולחן שפורסם לראשונה של דמיטרי מנדלייב בשנת 1869 ועד לטבלת המודרנית, 118-יישום המשמש כיום הוא סיפור של תובנה מדעית, אימות ניסיוני, וזיקוקציה מתמשכת.

מקור השולחן הזמני

לפני מנדלייב, כימאים הכירו זמן רב את הצורך להביא סדר לרשימה הגוברת של אלמנטים ידועים.עד אמצע המאה ה-19, כ-63 אלמנטים היו מבודדים ואופיינים, אך לא הייתה קיימת מערכת קוהרנטית להתייחס אליהם.הפיתוח של השולחן המחזורי שנבנה על סדרה של ניסיונות קודמים שכל אחד תרם תובנה על הדפוסים הנסתרים של האלמנטים.

נסיונות מוקדמים ב Classification

בשנת 1789, Antoine Lavoisier פרסם רשימה של 33 אלמנטים ב-FLT:0Treatise על כימיה יסודית FLT:1, ארגן אותם על ידי התנהגותם הכימית לתוך חומצות, בסיסים, מתכות, גזים.זה היה צעד ראשון חשוב, אבל זה היה חסר כוח חיזוי נרחב. בשנת 1817, כימאי גרמני וולפגנג דנברי הבחין כי מרכיבים מסוימים שנוצרו עם דם בינוני, אם כידידיום, לא היה כל כך, אם כידידיום, לא היה בעל משקל אטומי, 3, 000 רגיל, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000

בשנת 1865 הציע הכימאי האנגלי ג'ון ניולנד את חוק אוקטב, שם לב שכאשר אלמנטים מסודרים על ידי עלייה במשקל האטומי, כל אלמנט השמיני הראה תכונות כימיות דומות, אנלוגיה להיקף המוזיקלי.ניולנד השווה את דפוסו להיקף דיאטטוני ואפילו שהוקצה מספרים לאלמנטים.המערכת שלו עבד היטב עבור אלמנטים קלים יותר אך פרץ מעבר לסידן.

פריצת הדרך של מנדלייב

דמיטרי מנדלייב, כימאי רוסי באוניברסיטת סנט פטרבורג, ניגש לבעיה עם שיטה שיטתית ודמיונית.הוא כתב את השם, משקל אטומי ונכסים כימיים של כל אלמנט ידוע בכרטיסי אינדקס נפרדים ובמשך שעות הסדרות והפעלה מחדש על שולחן הכתיבה שלו.הוא הורה הקלפים על ידי הגדלת משקל אטומי וחפש דפוסים עקביות, תגובתיות, ותכונותיו הפיזיות, נראה כמה אלמנטים לא גלויים, כי הם חסרים לאלמנטים שלא ניתן היה חסרו.

בטבלה המחזורית הראשונה של מנדלייב, שפורסמה בשנת 1869, ארגנה את 63 האלמנטים הידועים בעמודות ושורה המבוססים על משקל אטומי ודמיון כימי, הוא עזב חללים ריקים עבור אלמנטים שהוא חזה ייחשפו, והוא אפילו חזה את המאפיינים של שלושה מהם, אשר הוא כינה רכיבי אקולוגית-אלומה ספציפיים, אקה-סלאיקון, ו- eka-boron (באמצעות ה-on Sanskrit תיקון "קליום"ד" מתוקן" נחשב, כלומר, במקום אחד, אשר היה ידוע, במקום אחד, אשר היה, אשר היה, אשר היה ממקמים, אשר היה ידוע, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה ידוע, אשר היה, אשר היה, אשר היה, ממקמים, אשר היה, אשר היה, כמו כן, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, אשר היה, משקף את התכונות של נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות נוסחאות

מנדלייב פרסם גרסה מעודכנת בשנת 1871, שכללה סידור מעודן יותר ורשימה ארוכה יותר של תחזיות.האומץ שלו ביציאה מהפרצים וחיזוק פקודות משקל אטומי (לדוגמה, הצבת ספריום לפני יוד, למרות משקל האטומי הגבוה של הטוריום) היה עזיבה רדיקלית מן זהירותם של בני זמנו.

גינוי וקבלה

הנימוק המכריע של מערכת מנדלייב הגיע עם גילוי של אלמנטים חזו. בשנת 1875, כימאי צרפתי Lecoq de Boisbaudran גילה את הרייום, אשר הותאם eka-aluminum כמעט בדיוק.המשקל האטומי מנדלייב חזה (68 לעומת 69.7 מדד), תואמים את החוק הגרמני (5.9 לעומת 5.91), ואפילו את שיטת הגילוי היו קרובים, 1879, כימאי שוודית, אשר גילה כימאית מושלמת של נדר, אשר , אשר , אשר , אשר , אשר , אשר , אשר , אשר , לאחר מכן, 3, לאחר מכן, 3, לאחר מכן, לאחר מכן, , , הוא , אשר , , , , 3.

אישורים אלה הפכו את השולחן המחזורי מתכנית סיווג לכלי מדעי מנבא עד סוף המאה ה-19, החוק תקופתי התקבל באופן נרחב, והשולחן הפך לעיקרון הארגוני המרכזי של הכימיה.

התקדמות במאה ה-20

המאה ה-20 הביאה תגליות עמוקות שמדדקות ועמיקו את השולחן המחזורי, נעות ממשקל אטומי למספר אטומי וחשפו את מבנה האטום עצמו.

גילוי של Isotopes ומספר אטומי

לשולחן מנדלייב היה פגם מתמשך: כמה זוגות אלמנטים, כגון טואוריום ויודין, וקובלט ניקל, הופיעו בסדר הלא נכון כאשר מסודרים על ידי משקל אטומי.לאוריום יש משקל אטומי גבוה יותר מאשר יוד, אבל בהתבסס על המאפיינים הכימיים שלו, הוא צריך להופיע לפני יוד מנדלייב הניח את המשקלים האטומיים היו לא מדויקים, אבל הם לא היו פתרון ליניארי של מספר קרינת Xtraiced, כאשר הוא פולט את ה- Xroned Xronicer, הוא היה בשימוש על ידי הפיזיקאי Xronicernern, הוא היה בשימוש על ידי ה- Xronicernern-D, הוא היה בשימוש על ידי קרינת Xronicerd, הוא היה ידוע, הוא היה צריך להופיע לפני קרינת Xronicernbed Xronicerton Xrayed, הוא היה בשימוש על ידי פיזיקאי Xronicerton, כאשר הוא היה צריך להופיע לפני , הוא היה צריך להופיע לפני קרינת Xronicerton Xrockrayed Xrockry Xrockerton, כאשר הוא היה צריך להופיע לפני קוסמטיקה, הוא היה צריך להופיע לפני ⁇ Xtrayard, בשנת 1913, 000.

העבודה של מוסלי הקימה מספר אטומי – לא משקל אטומי – כמו העיקרון הארגוני הבסיסי של השולחן.זה פתר את האינדיקציב של ה-Eurium-iodine והכניס את כל האלמנטים בסדר מדויק, לאמביע, הוא גם סיפק בסיס תיאורטי למספר האלמנטים האפשריים בכל תקופה וחזה את קיומם של אלמנטים לא-מגלויים, כולל אלמנט 43 (Techium) ו-61 (Perfectium), אך ורק בגיל 27 של אותה תקופה, אך לא ידוע, אך לא ניתן היה להבחין בין המינים, אך ורק ב- 27, אך לא ניתן היה להבחין בין המינים, אך ורק ב- 27, אך ורק ב- 27, אך ורק ב- 19 של אותה נקודה אחת, אך ורק ב-העתו של אותה נקודה אחת, אך ורק ב-העתווידוני, אך ורק ב- 27, אך לא ניתן היה זההעתועתו של אותה נקודה אחת, אך ורק ב-ה, אך ורק ב-ה, אך ורק ב- 27, אם-ה, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן, אם כן,

יסודות כדור הארץ הנדירים והמושג אקטיניד

אלמנטים של lanthanide (של 57 עד 71) הציגו אתגר גדול. המאפיינים הכימיים שלהם דומים כל כך שהם קשים להפריד והם היו איטיים לגלות.טבלאות תקופתיות מוקדמות לא היה מקום ברור עבורם; כמה כימאים טענו כי יש לשמור אותם מן השולחן הראשי לחלוטין. בשנת 1905, כימאי שוויצרי אלפרד וורנר הציע להכניס אותם בשורה נפרדת מתחת לשולחן הראשי, פתרון כי בסופו של דבר הפך את התפתחות סטנדרטי של מתודולוגיה של ⁇ ומאפיינים אחרים, להבדיל בין ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇

אתגר דומה הופיע על יסודות כבדים לאחר אורניום בשנת 1944, כימאי אמריקאי גלן T. Seaborg הכיר כי האלמנטים של אקטיניום על גבי למעלה יצרו סדרה חדשה אנלוגיה למלננים, אשר הוא כינה את אקטיניים.הוא הציע הצבתם בשורה שנייה מתחת למלננים, פריסה שהפכה לתכונה סטנדרטית של הטבלה המחזורית המודרנית של הכימיה של היםבורג הייתה קריטית לחשיפת האלמנטים של העירום, כולל קרן הגומים הקרום, כולל ים הקרום, כולל ריאה, כולל ים שלו, אורטיום, כולל ים הקרום, כולל ים הקרום, כולל ים, כולל ים של אבן הפינה של אבן הפינה שלו, כולל ים, כולל ים, כולל ים, כולל ים, 000, כולל ים, 000, 000, 000, 000, 000, 000, כולל ים שלו, 000, 000, כולל ים שלו, כולל ים, כולל ים, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, כולל ים של ים של ים של ים של ים של ים של ים, 000 ים של אבן כבוד

יסודות Transuranium והתרחבות השולחן

התגלית של אלמנטים מעבר אורניום (מספר אטומי 92) דרשה טכניקות ניסיוניות חדשות.אלמנטים אלה אינם נמצאים בטבע; הם מיוצרים בכורים גרעיניים או מאיץ חלקיקים באמצעות לכידת נויטרונים או תגובות היתוך. גלן Seaborg וצוותו באוניברסיטת קליפורניה, ברקלי, הפצצות מסונתזות (94) בשנת 1940, ואחריו americium (95) וריפוי (96) בשנת 1944 התגלו על ידי ליבריום) ו-97 (Ricium) מ-93 (Dirliium) ו-93 (R) בשנת 1949) בשנת 1949) ו-93 ניסויים ב-93 (R).

בשנות ה-60 וה-70, צוותים במעבדה הלאומית לורנס ברקלי בארצות הברית, המכון המשותף למחקר גרעיני (JINR) ב-Duna, רוסיה, וה-Galeschaft für Schwerionenforschung (GSI) ב- Darmstadt, גרמניה, להתחרות בסינת אלמנטים עד 118.

שולחן הזמן המודרני

השולחן המחזורי המשמש כיום כימאים, מחנכים וחוקרים הוא כלי מתוחכם המשקף עשרות שנים של נתונים ניסיוניים והבנה תיאורטית.זה מאורגן על ידי מספר אטומי ותצורת אלקטרון, והמבנה שלו משקף ישירות את הכללים המכניים הקוונטיים השולטים על הסדר של אלקטרונים באטומים.

מבנה מספר אטומי: קבוצות ותקופות

השולחן המודרני מורכב מ-7 שורות אופקיות הנקראות תקופות ו-18 עמודות אנכיות הנקראות קבוצות.כפי שמספר אטומי עולה, אלקטרונים ממלאים את המסלולים האטומיים בסדר מסוים שנקבע על ידי עקרון Aufbau, העיקרון של ה- Pauli, ו- Hund's Rule.כל תקופה מתאימה למילוי של קליפות אלקטרוניות עיקריות: תקופה אחת ממלאת את תקופת ה-Squashells 1, 2lans 2 ו- 2p 2, ו- 2, כלומר, כלומר, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2 דקות, 2, 2, 2, 2, 2, 2 ליטרים, 2 ליטרים, כולל, 3.

קבוצות מוגדרות על ידי מספר האלקטרונים בפגז החיצוני (אלקטרונים יקרי ערך), אשר קובע בעיקר את ההתנהגות הכימית של אלמנט.אלמנטים באותה קבוצה נוטים ליצור אג"ח ותרכובות דומות.לדוגמה, קבוצה 1 (מתכות אלקליות) לכל אחד יש קליפות אלקטרון אחד להגיב חזק עם מים כדי ליצור הידרוקסידים וקבוצת מימן.

פורמט 18-קבוצה, המכונה לעתים קרובות צורה ארוכה או צורה בינונית, הוא הגרסה הנפוצה ביותר כיום. Variants כגון בטבלה 32-column אלטרנטיבית (אשר מציב את האלמנטים f-block ברצף המתאים שלהם בתוך השולחן הראשי) משמשים בהקשרים מיוחדים אך הם פחות נפוצים בחינוך בשל רוחבם מקוון טבלאות, כגון אלה המסופקים על ידי החברה המלכותית לכימיה ו- IUPAC, לאפשר למשתמשי תצורה אטומית, כולל נקודה אלקטרו-זמנית, כולל נתונים נפוצים.

כיתות של יסודות

השולחן המחזורי מדגמי אלמנטים לשלושה כיתות רחבות בהתבסס על המאפיינים הפיזיים והכימיקליים שלהם.מתכת תופסת את הצד השמאלי ומרכז השולחן, כולל מתכות אלקלי, מתכות אדמה אלקליין, מתכות מעבר, נותנינים, ו אקטיניים. מתכת הם מוליך טובים של חום וחשמל, הם קניונים ומדיקים, נוטים לאבד אלקטרונים בתגובות כימיות לצורה גבוהה (אך הם בעלילקטנות גבוהה) כמו מגנטיות מוצקות (חלקים).

בין המתכות והלא-מטמים הוא אזור בצורת מדרגות של אלמנטים הידועים כמתכת או חצימטלים. אלמנטים אלה -בורון, סיליקון, גרמניה, ארסן, אנטימוני, ספריום, ופודוניום - תכונות ביניים של ביניים בין מתכות לבין לא מטבוליות. לדוגמה, סיליקון הוא מוצק מתפתל אשר פועל חשמל טוב יותר מאשר מתכת, מההופך את זה אידיאלי לשימוש חלקי מתכתי במיוחד עבור אלמנטים כימיים רבים.

יסודות העל-הכבדים וגבול הגילוי

הסינתזה של אלמנטים מעל 118, לעתים קרובות נקרא על-חושיים אלמנטים, דוחף את הגבולות של פיזיקה גרעינית וכימיה.אלמנטים אלה הם מאוד לא יציבים בגלל הכוחות האימפולסיביים הגדולים בין רבים פרוטונים בגרעין. מחצית החיים שלהם יכולים להיות מ"משניות" או פחות, ורק כמה אטומים כבר הופקו.

המושג התיאורטי של אי יציבות, שהציע לראשונה הפיזיקאי הפולני וודיצימירץ' במעבדות 119 ומאוחר יותר על ידי כימאי אמריקאי קנת פיטייזר ואחרים, מציע כי שילובים מסוימים של פרוטונים ונוטריונים ניסיוניים (מספרים אמגיים) יכולים לספק יציבות נוספת, מה שמוביל לאלמנטים העלובים עם מחצית חיים של שנים או אפילו יותר.

שולחן הזמן במאה ה-21

רחוק מלהיות חפץ סטטי, השולחן המחזורי ממשיך להתפתח ככלי למחקר, לחינוך ולביטוי תרבותי.המאה ה-21 ראתה אותו החל בדרכים חדשות ומבין באמצעות עדשות חדשות.

כוח חיזוי וחיזוי

כימיה חישובית מודרנית מסתמכת רבות על מגמות תקופתיות כדי לחזות את התכונות של מולקולות וחומרים. חישובים כימיים קוונטיים משתמשים בטבלה המחזורית כדי להעריך תצורה של אלקטרונים, אורך האג"ח, ואנרגיות תגובה - כגון אלקטרו-גמישות, אנרגיית יון, אלקטרון אטימות, רדיוס אטומי - משמשים לתכנון זרזים, superconductors, וחומרים סוללה. לדוגמה, חיפוש אחר התחדשות, כגון סוללות מתכת, לעתים קרובות, כגון סוללות מתכת, כמו עלות, כמו עלות, כמו עלות, כמו גם עלות, כמו עלות, כמו גם עלות מתכת, כמו גם עלות, 000, כמו עלות, כמו עלות מתכת, כמו גם עלות מתכת, כמו עלות, כמו עלות, 000, 000, 000, 000, חומרים מתכת, 000, 000, 000, 000, 000, 000, כמו גם עלות, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, חומרים סוללה, 000, כמו גם עלות, 000, 000, כמו גם עלות, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000, 000,

אלגוריתמי למידת מכונות המוכשרים על נתונים תקופתיים יכולים לחזות את התכונות של תרכובות חדשות עם דיוק גבוה. על ידי ייצוג כל אלמנט על ידי המיקום שלה הקבוצה בטבלה, מודלים יכולים להכלל בחלל כימי לזהות מועמדים מבטיחים לחומרים תרמואלקטריים, אינסולולוגיים העליונים, ומוליכים על-טבעיים בטמפרטורה גבוהה.השולחן המחזורי מספק מרחב תכונה טבעי המקודש הן מגמות פיזיות וכימיקליות, מה שהופך אותו כלי יקר להתגלות נתונים מונחה.

בחומרים מדע, השולחן המחזורי מדריך את התגלית של ⁇ חדשים ומורכבים.כללי הומא-רומאריים ליצירת ⁇ משתמשים בעמדה תקופתית כדי לחזות את השפע והיציבות של השלב.העיצוב של ⁇ צורה-זיכרון, ⁇ סגסוגת גבוהה-טרופיה, ותרכובות בין-מטאליות תלויות כל תלויות כיצד אלמנטים אינטראקציה המבוססים על המיקום שלהם בטבלה.

ההשפעה החינוכית והתרבותית

השולחן המחזורי הוא אחד הסמלים המוכרים ביותר של מדע ברחבי העולם.זה מופיע בכיתות, מעבדות, ספרי לימוד ומדיה פופולרית. טבלאות תקופתיות אינטראקטיביות באינטרנט, כגון החברה המלכותית לכימיה, לספק שפע של נתונים לסטודנטים וחוקרים.שולחן תקופתי IUPAC הוא ההתייחסות הסופית לשמות ולמוסכמות סמליות, הבטחת עקביות על פני מדינות ודיסציפלינות.

טבלאות תקופתיות גם לקחת צורות מותאמות עבור קהלים ספציפיים: הטבלאות המתמטיות שאלמנטים קוד צבע על ידי שימוש (למשל, אלמנטים שנמצאו בסמארטפונים, ברפואה, או במזון), טבלאות המציגות שפע בקרום כדור הארץ או בגוף האדם, וטבלאות הכוללות תכונות פיזיות כגון צפיפות או נקודת ההיתוך.ריאציות אלה עוזרות להמחיש את החשיבות המעשית של מדע האלמנטליות.

מחקר מתמשך וכיוונים עתידיים

השולחן המחזורי עדיין לא הושלם.החיפוש אחר אלמנטים 119 ו-120 ממשיך, והאפשרות של אלמנטים נוספים בתקופה 8 מעלה שאלות על גבולות היציבות הגרעינית. Beyond the Island ofיציבות, אלמנטים עם מספרים אטומיים בטווח 120-140 עשויים להתקיים, אך הם ידרוש טכניקות ניסיוניות חדשות ואולי מתקני מאיץ חדשים.

מחקר לכימיה על-כבד חוקר גם את המאפיינים הכימיים של אלמנטים 104 עד 118 באמצעות טכניקות חד-אטומיות. הניסויים האלה מודדים תנודתיות, אינטגרציות מחיצות חלוקה, ותצורות אג"ח כימיות של אטומים המיוצרים אחד בכל פעם.מבחן התוצאות של תחזיות כימיות קוונטיות וחדדים את ההבנה שלנו של התנהגות השולחן המחזורית בקיצוניות שלה.

חשיבות השולחן הזמני

השולחן המחזורי הוא מסמך חי של ידע מדעי.אבולוציה שלו משולחן הנייר המקורי של מנדלייב ועד הכלי הדיגיטלי, האינטראקטיבי של היום משקף את ההתקדמות של תיאוריה אטומית, כימיה ניסיונית ושיתוף פעולה בינלאומי.זה מספק מסגרת להבנת המגוון והאחדות של החומר: כל האלמנטים ביקום קשורים באמצעות העיקרון הפשוט של מספר אטומי, ותכונותיהם חוזרות על רצף קבוע.

השולחן הוביל את התגלית של אינספור חומרים ומולקולות, מן הפרישנים והפרטיות למוליכים למחצה וסופרוויסים.זה עיצב את הדרך שבה כימאים חושבים על תגובות, אג"ח, ומבנה.הוא מאוחד בשפה של כימיה מעבר לגבולות ושפות, נותן למדענים נקודת התייחסות משותפת לתקשורת.ההיסטוריה שלו היא סיפור של סקרנות אנושית, יצירתיות, ועקשנות: התחזיות העזות של מנדלב, הניסויים של מודיבורג, כל האלמנטים המודרניים, הם אותם פרקים, אותם גזעים, והיסטוריים, והיסטוריים המודרניים, אותם גזעים, הם סיפורים על פני הים המודרניים, והיסטוריים, והיסטוריים, כל אלה הם סיפורים על פני הים המודרניים.

הבנת התפתחות השולחן המחזורי מעמיק את הערכתנו לגבי האופן שבו הידע המדעי גדל.זה מראה שמערכת סיווג טובה יכולה להיות יותר מקבינט הגשת – היא יכולה להיות מקור לתחזיות, מדריך לגילוי, ומפה של העולם הבלתי נראה של אטומים.כפי שאלמנטים חדשים מסונתזים וחומרים חדשים מתוכננים, השולחן המחזורי ימשיך לשמש כבסיס להבנה כימית לדורות הבאים.

(ב) ב[[1924]], [[1924]]]], [[1924]]]]]], [[1924]]]], [[1924]]]]]], [[1924]]]]]], [[1924]]]], [[1924]]]]]], [[1924]]]]]]]], [[1924]]]]]]]]]], [[1924]]]]]]]], [[1924]]]]]]]], [[1924]]]]]]]]]]]], [[1924]]]], [[1924]]]]]], [[1924]]]]]]]]]]]]]]]]]], [[1924]]]], [[1924]]]]]]]]]], [[1924]], [[1924]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]], [[1924]], [[1924]]]], [[1924]]]]]]]], [[1924]], [[1924]]]], [[1924]]]]]]]], [[1924]]]], [[1924]]]]]]]], [[1924]], [[1924]], [[1924]], [[1924]]]]]]]], [[1924]]]]]]]]]]]] [[[[1924]]]]